化学法处理含六价铬电镀废水的研究与分析

　　1.4.2 污泥处置

　　存放污泥时,不得接触酸或碱。当将电镀污泥掺与烧砖时,只能烧制青砖;烧制红砖时为氧化焰,会将三价铬氧化为六价铬。

　　1.5 还原时的自动测控

　　当需对投加还原剂的质量浓度作自动测控时,用ORP计(氧化还原电位差计)。在pH值为2.5时,测控ORP值为250mV。

　　1.6 用亚硫酸氢钠时的副反应

　　当用亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠作还原剂时,会有下述反应发生:

　　生成的二氧化硫溶于水后可对六价铬再起还原作用:

　　但若二氧化硫以气体形式逸出,则会污染空气,甚至产生酸雨。二氧化硫是否呈气体逸出,取决于其在水中的溶解度,液温越高、局部浓度越大,越易逸出。故在投加还原剂时,应在搅拌条件下,缓慢投加。

　　1.7 适用范围

　　投加上述还原剂的处理方法,仅适用于对含六价铬废水进行认真分质排放的单位。在分质时,将含铬废水与酸洗后清洗水(一般酸性都强)混合,这样可以有效降低处理成本,而且钢铁件酸洗后清洗水中的Fe2+也可起还原六价铬的作用。

　　2·钡盐法

　　2.1 优点

　　(1)不用投酸还原六价铬,特别对混合废水有利。一般混合废水pH值在5~6之间,正好是钡盐沉淀的最佳pH值范围(残留六价铬的质量浓度在0.04~0.05mg/L之间)。实际使用BaCl2·H2O时,pH值最好在6.7~7.5之间,原因是反应生成的盐酸会略降低pH值;但用碳酸钡或氢氧化钡时,pH值应在2.5~4.0之间,否则它们难溶。

　　(2)不用担心生成Cr(OH)3的两性问题。

　　(3)处理成本较低,可直接投加干粉后搅溶。

　　2.2 缺点

　　(1)所有钡盐都有毒性。除使用时应注意安全外,产生的污泥应按工业危险废弃物处置相关规定执行。

　　(2)废水中残钡应予去除。可用硫酸钙粒状物过滤;也可将废水在调高pH值沉淀重金属后,在搅拌下小心加入稀硫酸调低pH值约0.3~0.5。

　　3·多硫化钙还原六价铬

　　此方法系前苏联发明。电子部七所1995年8月用于混合废水处理,效果一直良好,于1998年12月在第七届电子电镀年会论文集中刊出。但笔者认为文中的还原反应式值得商榷。实际上多硫化钙还原六价铬的机理并不清楚,并不是S2-起还原作用,否则何必使用多硫化钙,直接使用硫化钠即可。从理论上讲,该方法存在下述反应:

　　笔者早在上世纪80年代初就已作过试验,发现在酸性条件下,在不断搅拌下向含六价铬废水中缓慢加入含硫化钠的稀溶液,的确对六价铬有一定还原作用;但在投药比很大的情况下,还原仍不彻底,根本不能达标。

　　4·出路何在

　　电镀作业产生多种重金属污染,属严查对象,应高度重视,认真做好以下几点:

　　(1)提高环保责任心,尽快完善对电镀废水处理的设施,决不可偷排、直排。

　　(2)千方百计提高产品质量,减少返工浪费,降低消耗;提高生产效率与设备利用率。

　　(3)选择改进废水处理技术,既要达标又要成本低。

　　(4)适度提高电镀加工费,以收回“三废”治理成本,不参与低价格恶性竞争。