无锡点创科技 总铬在线分析仪和六价铬在线分析仪相关资料
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六价铬和总铬测定中水样的保存和预处理
1.水样保存
水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集,如测总铬,水样采集后加入硝酸调节pH﹤2,如测六价铬,水样采集后,加入NaOH使pH为8~9。水样采集后均应尽快测定,如放置,不要超过24h。
2.水样的预处理
①样品中不含悬浮物,低色度的清洁地表水可直接测定。
②色度校正:如水样有色但不太深时,则另取一份水样,在待测水样中加入各种试液进行同样操作时,以2mL丙酮代替显色剂,最后以此代替水作为参比来测定待测水样的吸光度。
③对浑浊、色度较深的样品可用锌盐沉淀分离法进行前处理。取适量水样(含六价铬少于100ug)于150mL烧杯中,加水至50mL,滴加氢氧化钠溶液,调节溶液pH值为7~8,在不断搅拌下,滴加氢氧化锌共沉淀剂至溶液pH值为8~9,将次溶液转移至100mL容量瓶中,用水稀释至标线,用慢速滤纸过滤,弃去10-20ml初滤液,取其中50.0mL滤液供测定。
④二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除。取适量水样(含六价铬少于50ug)于50mL比色管中,用水稀释至标线,加入4mL显色剂B混匀,放置5min后,加入1mL硫酸溶液摇匀,5-10min后,在540nm波长处,用10或30mm光程的比色皿,以水做参比,测定吸光度。
⑤次氯酸盐等氧化性物质的消除。取适量水样(含六价铬少于50ug)于50mL比色管中,用水稀释至标线,加入0.5mL硫酸溶液、0.5mL磷酸溶液、1.0mL尿素溶液,摇匀,逐滴加入1mL亚硝酸钠溶液,边加边摇,以除去由过量的亚硝酸钠与尿素反应生成的气泡,待气泡除尽后,按步骤4(免去加硫酸溶液)的方法进行操作。
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水质六价铬与总铬测定方法
铬能以六价和三价两种形式存在于水中。电镀、制革、制铬酸盐或铬酐等工业废水,均可污染水源,使水中含有铬。医学研究发现,六价铬有致癌的危害,六价铬的危害比三价铬强100倍。按规定,生活饮用水中铬(Ⅵ)不得超过0105mg/L(GB5749-85),地面水中铬(Ⅵ)含量不得超过011mg/L(GB3838-88),污水中铬(Ⅵ)和总铬最高允许排放量分别为015mg/L和115mg/L(GB8978-88)。
六价铬的四种测定方法
1 二苯碳酰二肼分光光度法
在酸性溶液中,六价铬可与二苯碳酰二肼作用,生成紫红色络合物,比色定量。铬与二苯碳酰二肼反应时,溶液的酸度应控制在氢离子浓度为0105~013mol/L,且以012mol/L时显色最稳定。 含铁量大于lmg/L显色后呈黄色,产生干扰;六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物,但在本方法的显色酸度下,反应不灵敏,钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定;钒含量高于4mg/L时干扰显色,但钒与显色剂反应后l0min可自行褪色。
2 火焰原子吸收分光光度法
将水样加人试剂后,直接喷入火焰,在空气一乙炔火焰中形成的铬基态原子对35719nm的共振线产生吸收。将水样的吸光度与标准溶液的吸光度进行比较,测定水中铬的含量。 HC1,HC104,HN03,H3PO4,Cu,Ba,A1,Mg,Ca,Na,Sr,Zn,Sn,Fe3+ 在测定时会产生一定的干扰,在试 样中加人1%~2%的氯化铵可以消除上述大部分的干扰。
3 硫酸亚铁铵滴定法
在酸性溶液中,以银盐作催化剂,用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬,加入少量氯化钠,并煮沸除去过量的过硫酸铵及反应中产生的氯气,以苯基代邻氨基苯甲酸做指示剂,用硫酸亚铁铵溶液滴定使六价铬还原为三价铬,溶液呈绿色为终点,根据硫酸亚铁铵溶液的用量,计算出样品中总铬的含量,钒对测定有干扰,但在一般含铬废水中钒的含量在允许限以下。 钒对测定有干扰,但在一般含铬废水中钒的含量在允许限以下;三价铁干扰测定,当三价铁的浓度(mg/L)为六价铬的175倍时,可引入218%的相对误差。
4 重铬酸钾法
在测定六价铬含量时,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用(NH4)Fe(SO4)2标准溶液滴定至溶液由蓝紫色变为亮绿色为终点,反应方程式为:Cr2O72- +6Fe 2+ + 14H+=2Cr 3+ +6Fe 3+ +7H2O。 常于试液中加入H3PO4,减少由于滴定终点出现过迟而引起的误差,同时使Fe3+ 生成无色的稳定的Fe(HPO4)2-,使得计量点的电势增大,提高了滴定的准确度。
硫酸亚铁铵滴定法和重铬酸钾法适合高浓度六 价铬含量的测定,如镀铬废水处理前原液,并且,前者适用于总铬的测定,而后者可直接测定六价铬,操作简便、快速、容易掌握,又准确,因而更适合企业监测室进行测定。 二苯碳酰二肼分光光度法和火焰原子吸收分光光度法适合于低浓度六价铬的测定,用这两种方法测定高浓度六价铬废水,往往需要成倍甚至成百倍的稀释,容易产生误差,测定结果的准确度差。并且,用火焰原子吸收分光光度法虽可测定总铬,但往往使结果偏低,但其检测浓度较二苯碳酰二肼分光光度法要高。因此,认为原子吸收法适用于检测相对较高浓度的样品,如污水、废水的检测,而二苯碳酰二肼分光光度法用于检测饮用水等六价铬浓度较低的样品。
总铬的测定
水中六价铬的测定较常采用的方法是二苯基碳酞二腆分光光度法,该法具有操作方便、设备简单和较低检出下限等优点。总铬的测定则系先将三价铬氧化,使成为六价铬离子后,再用二苯基碳醚二阱显色。三价铬的测定通常是以水中总铬量减去六价铬量的差值计算而得。
总铬的测定是将三价铬氧化成六价铬后,用二苯碳酰二肪分光光度法测定。在酸性溶液中,试样的三价铬被高锰酸钾氧化成六价铬,六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物于波长540nm 处进行分光光度测定。过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解 而过量的亚硝酸钠又被尿素分解。
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六价铬水质自动在线监测仪技术要求 HJ 609—2011
适用范围
本标准规定了六价铬水质自动在线监测仪的性能指标及试验方法和技术要求。
本标准适用于对地表水、生活污水和工业废水中六价铬化合物离子自动在线监测仪的生产、应用选型和性能检验。
方法原理
六价铬水质自动在线监测仪可采用分光光度法或其他分析方法。
其中分光光度法的原理:在酸性溶液中,六价铬化合物离子与二苯碳酰二肼(DPC)反应生成紫红色化合物,于波长540 nm处进行分光光度测定。上述步骤由在线监测仪自动控制完成从水样导入至浓度计算全过程,从而实现六价铬监测的自动化。
测定范围
本标准的测定范围为0.04~5.00 mg/L。
试验条件
1 环境温度 10~35℃,测试过程中温度变化幅度应在±5℃以内。
2 相对湿度(65±20)%。
3 电源电压交流电压(220±22)V。
4 电源频率(50±0.5)Hz。
5 水样温度 0~60℃。
6 水样酸碱度 pH 6~9。
总铬的测定
二苯碳酰二肼分光光度法
实验原理 在酸性溶液中,试样的三价铬被高锰酸钾氧化成六价铬,六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物,于波长540nm处进行分光光度测定。
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铬对人体的危害:
铬中毒大都由六价铬引起。由于侵入途径不同,临床表现也不一样。六价铬的毒性比三价铬大100倍, 它可使血红蛋白转变为高铁血红蛋白; 并可干扰体内的氧化,还原和水解过程。常接触大剂量六价铬会引起接触部位的溃疡或造成不良反应,摄入过量的六价铬会引起肾脏和肝脏受损、恶心、胃肠道刺激、胃溃疡、痉挛甚至死亡。
总铬与六价铬的区别与联系
一、含义及有关质量或排放标准
1、总铬和六价铬含义
铬是一种银白色的坚硬金属,是生物体所必需的微量元素之一。主要以金属铬、三价铬和六价铬三种形式出现。
金属铬是一种高熔点的铁灰固体,用于制造钢及其他合金。铬金属在自然状态下不存在,它是从铬矿中提炼得到的。
在水体中,六价铬一般以CrO42-、HCrO4-二种阴离子形式存在,受水中pH值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等条件影响,三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。工业上,六价铬是通过将矿物中的三价铬在有氧条件下加热得到的(如在金属精加工中)。六价铬被证实对职业健康危害最大。
铬的毒性与其存在价态有关,所有铬的化合物都有毒性,其中六价铬毒性最大,通常认为六价铬的比三价铬高100倍。但即使是六价铬,不同化合物的毒性也不相同。铬地工业来源主要是含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等行业。
2、总铬的污水排放标准2-3 单位:mg/L
分类
质量或排放标准
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Ⅰ
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Ⅱ
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Ⅲ
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Ⅳ
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Ⅴ
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污水2(第一类)
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1.5
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—
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—
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—
|
—
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污水3(黄浦江上游水源保护区)
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0.15(水源)
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0.15(准水源)
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—
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—
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—
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污水3
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1.5
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—
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—
|
—
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—
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3、六价铬的地表水1、污水排放标准2-3 单位:mg/L
分类
质量或排放标准
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Ⅰ
|
Ⅱ
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Ⅲ
|
Ⅳ
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Ⅴ
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地面水1 ≤
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0.01
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0.05
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0.05
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0.05
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0.1
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污水2(第一类)
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0.5
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—
|
—
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—
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—
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污水3 (黄浦江上游水源保护区)
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0.05(水源)
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0.05(准水源)
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—
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—
|
—
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污水3
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0.5
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—
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—
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—
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—
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注:1-地表水环境质量标准(GB3838-2002)
2-中华人民共和国污水综合排放标准(GB8978-1996)
3-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997)
二、测量方法
1、高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼(GB7466-87)
1.1 定义
总铬的测定是将三价铬氧化成六价铬后,用二苯碳酰二肼分光光度法测定。当铬含量高时(大于1mg/L),也可采用硫酸亚铁铵滴定法。
1.2 适用范围
本标准适用于地面水和工业废水中总铬的测定。
测定范围:试份体积为50ml,使用光程长为30mm的比色皿,本方法的最小检出量为0.2μg铬,最低检出浓度为0.004 mg/L,使用光程为10mm的比色皿,测定上限浓度为1.0mg/L。
1.3 原理
在酸性溶液中,试样的三价铬被高锰酸钾氧化六价铬。六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物,于波长540nm处进行分光光度测定。
过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解,而过量的而硝酸钠又被尿素分解。
2、二苯碳酰二肼分光光度法 (GB7467-87)
2.1 适用范围
本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。
测定范围:试份体积为50ml,使用光程长为30mm的比色皿,本方法的最小检出量为0.2μg六价铬,最低检出浓度为0.004mg/L,使用光程为10mm的比色皿,测定上限浓度为1.0mg/L。
2.2 原理
在酸性溶液中,六价铬与二苯碳酰二肼反应生成组织紫红色化合物,于波长540nm处进行分光光度测定。
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