4. 水中臭氧检测方法
测量水中溶存臭氧浓度除了用碘量法和紫外线吸收法之外,近年来国际上普遍采用了一种称之为“膜电极”的电化学方法,它是用一个带有可更换的能渗透臭氧的半透膜的探头和微处理器组成。测量时将探头敏感部分置于臭氧水中,在阴阳极之间加一固定极化电压,溶存的臭氧透过半透膜到达阴极表面并被还原,产生与臭氧浓度成正比的扩散电流,扩散电流大小可用下式表示:
I=KC
式中:I—扩散电流(A); K—常数;C—O3浓度(mg/L)
国外在对各种半透膜材料、电极材料、电解质以及外加电压电位的研究后,制造出一种电流的稳态电压的膜电极,线形和再现性都很好。膜电极法抗干扰能力强、灵敏度高、量程广、可用于在线分析和控制。国际上有越来越广泛地使用膜电极法分析水中臭氧浓度的趋势。美国的ATI公司,ROSEMOUNT公司和瑞士的ROS公司都有膜电极罚臭氧分析仪。
5. 臭氧浓度单位
近年来我国臭氧产业发展迅速,产品种类繁多,有些产品表达浓度的单位使用混乱,容易被人误解。
5.1 气体中臭氧浓度表示方法
一种是以单位体积内所含臭氧的质量数表示,常用的单位有mg/L、mg/m3、μg/m3简称质量浓度,它们的关系是:1mg/L=103mg/m3=106μg/m3
我国各种标准均采用质量浓度。
另一种用ppm或ppb作为浓度单位,称为体积浓度。ppm(partspermillion)单位是指在100万气体体积中含有臭氧的体积数,在美国、日本等国家习惯使用体积浓度。1ppm=103ppb
但是ppb(partspermillion)的含义不明确。在美国和法国,“billion”的意义为十亿(109),ppb意味着十亿分之一(10-9);而在英国和德国,“billion”为万亿(1012),ppb意味着万亿分之一(10-12)。因此,这是一种容易混淆的表达方式。国际纯粹化学与应用化学协会与1971年7月作出“不宜采用”的决定。
在我国ppb一般指10-9。
也有用体积百分比%(vol)和pphm来表示体积浓度的,它们的关系式是
1%(vol)=104ppm=106pphm=107ppb
两种单位可用下面公式换算:
X(ppm)=40x/3x?A(mg/m3)或A=3x/40x?X
式中:A——以mg/m3表示的臭氧浓度
X——以ppm表示的臭氧浓度
M——气体的摩尔量(臭氧为48)
22.4——NPT(标准状态,273K,101.3KPa,即0℃,760mmHg)的气体摩尔体积
例如,大气中的臭氧含量为1ppm,则用mg/m3表示。
A=40x/3x?X=40x/3x=2.14(mg/m3)。
在美国、日本和国际全球检测系统内的标准状态是指298K(25℃)和101.3kPa(760mmHg)这时的气体体积为24.45L/mol,这样
1ppm=1.963mg/m3。
还有一种用重量百分比来表示臭氧的浓度。一般用%(wt)表示,%(wt)的含义是:臭氧的质量/含有臭氧气体的质量×100%。
这样,在标准状态下
1ppm=2.14mg/m3=1.66×10-4%(wt)
1%(wt)(空气中)=12.93g/m3=6042ppm
1%(wt)(氧气中)=14.3g/m3=6682ppm
空气密度为1293g/m3,氧气密度为1430g/m3。
5.2 气体中臭氧浓度表示方法
表示水中溶存臭氧的单位有mg/l、g/m3和ppm(wt)
mg/L——其含义是臭氧的质量(mg)/含有臭氧水的容积(m3)
g/m3——是臭氧的质量(mg)/含有臭氧水的容积(m3)
ppm——是臭氧的质量/含有臭氧水的质量×106
1mf/l=1g/m3=1ppm
6. 臭氧检测中应注意事项
6.1 采样管材料应选用抗强氧化的材料,如玻璃、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯;不锈钢材料也尽量少用,以减少采样管中臭氧损耗。
6.2 采样管应尽量短,测量低浓度时一般不要超过2m。
6.3 从采样管到检测仪器,不要漏气,否则测量值偏低。
6.4 检测较低浓度(如检测环境)臭氧时,新的聚四氟乙烯管也要充分的进行“臭氧化”,即通过含较高浓度臭氧的气体来稳定采样管内壁。日本荏原公司认为要20min以上才能稳定,而美国莫尼特公司要求数小时。
6.5 采样管要定时清洗、吹干。不清洁的采样管会使测量值偏低很多。
6.6 臭氧分析仪要定时进行标定,以保证测量数据可靠。
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